89694-44-0 / 2-溴-5-甲氧基苯基硼酸的制備

背景及概述^[1]

2-溴-5-甲氧基苯基硼酸可用作醫藥合成中間體，可由3-甲氧基苯基硼酸與三苯膦硫化物、N-溴琥珀酰亞胺制備而得。

制備^[1]

在氬氣氣氛下，將300毫升茄形燒瓶中加入3-甲氧基苯基硼酸（9.12g，60.0mmol），三苯膦硫化物（932mg，6.00mmol），二氯甲烷（200mL），將其攪拌以形成均勻溶液。向其中加入N-溴琥珀酰亞胺（13.0g，72.0mmol），并將混合物在室溫攪拌2天。向反應混合物中加入飽和硫代硫酸鈉水溶液以終止反應，然后用二氯甲烷（100mL×3）萃取。合并的有機層用飽和鹽水洗滌，然后經硫酸鈉干燥。過濾后，將其減壓濃縮以獲得粗產物。將其通過硅膠柱色譜法（290g，正己烷/丙酮＝1/1）純化，得到2-溴-5-甲氧基苯基硼酸（8.45g，36.6mmol），產率61.0％）。

應用^[1]

2-溴-5-甲氧基苯基硼酸可用于制備2-溴-5-甲氧基苯基）甲基硫醚：在氬氣氛下，將無水硫酸銅（II）（79.8mg，0.500mmol）和碳酸氫鈉（840mg，10.0mmol）加入到100mL的茄子型燒瓶中。另一方面，將對甲苯基甲基硫代磺酸鹽（1.01g，5.00mmol）和2-溴-5-甲氧基苯基硼酸（1.73g，7.50mmol）溶解在甲醇（30mL）中。添加上述溶液，并將混合物在室溫攪拌4天。向反應混合物中加水以終止反應，并將混合物用乙酸乙酯（50mL×3）萃取。合并的有機層用飽和鹽水洗滌，然后經硫酸鈉干燥。過濾后，將其減壓濃縮以獲得粗產物。通過硅膠柱色譜法（30g，正己烷/二氯甲烷＝5/1）純化，得到（2-溴-5-甲氧基苯基）甲基硫醚（835mg，3.62mmol），產率為72.4％。

主要參考資料

[1] JP2018030788 METHOD FOR PRODUCING PHENOTHIAZINE DERIVATIVE