621-38-5 / 3-溴乙酰苯胺的制備

背景及概述^[1]

3-溴乙酰苯胺可用作醫(yī)藥合成中間體和有機合成中間體，主要用于實驗室研發(fā)過程和化工醫(yī)藥合成過程中。如果吸入3-溴乙酰苯胺，請將患者移到新鮮空氣處；如果皮膚接觸，應(yīng)脫去污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚，如有不適感，就醫(yī)；如果眼晴接觸，應(yīng)分開眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗，并立即就醫(yī)；如果食入，立即漱口，禁止催吐，應(yīng)立即就醫(yī)。

酮肟類化合物在酸性催化劑的作用，重排成取代的酰胺，稱之為貝克曼(Beckmann)重排反應(yīng)。該反應(yīng)是德國化學(xué)家恩斯特·奧托·貝克曼(ErnstOttoBeckmann)在1886年首先發(fā)現(xiàn)的，其反應(yīng)機理是在酸作用下，肟首先發(fā)生質(zhì)子化，然后脫去一分子水，同時與羥基處于反位的基團遷移到缺電子的氮原子上，所形成的碳正離子與水反應(yīng)得到酰胺。

貝克曼重排反應(yīng)在有機合成中占有極其重要的地位，常用于確定酮類化合物的結(jié)構(gòu)。貝克曼重排是立體專一性反應(yīng)，酮肟分子中發(fā)生遷移的烴基與離去基團(羥基)互為反位，在遷移過程中遷移碳原子的構(gòu)型保持不變。工業(yè)上利用環(huán)己酮肟發(fā)生貝克曼重排，大量生產(chǎn)ε-己內(nèi)酰胺，它是合成尼龍-6的單體。酰胺良好的性質(zhì)，如大的極性、穩(wěn)定性和結(jié)構(gòu)的多樣性也使得它成為有機化學(xué)所有分支中最普遍和最值得依賴的官能團之一。

制備^[1]

3-溴乙酰苯胺的制備：取50mL反應(yīng)瓶，將溶于2mL乙腈的3-溴苯乙酮肟(0.21g，1mmol)轉(zhuǎn)入反應(yīng)瓶中，在攪拌條件下，加入溶于1mL乙腈的三氟甲磺酸鉍(0.10g，0.15mmol)，最后再加入2-3mL的乙腈，在80℃油浴下，攪拌反應(yīng)。3-溴苯乙酮肟和三氟甲磺酸鉍混合攪拌后，溶液立即呈現(xiàn)出微白色懸濁液，TLC(DCM：100％)監(jiān)測反應(yīng)，直至反應(yīng)完全，反應(yīng)約進行了4小時。停止加熱，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀將溶劑旋干，之后加水和DCM萃取，合并有機相，用無水Na2SO4干燥。過濾，濃縮，柱層析分離(DCM：100％)，旋干，抽干，稱量干燥產(chǎn)品3-溴乙酰苯胺并計算得產(chǎn)率為60％。mp86-88℃；

主要參考資料

[1] CN201810141850.1三氟甲磺酸鉍作為貝克曼重排反應(yīng)催化劑的用途