614-14-2 / 1-苯基-1-丁醇的制備

背景及概述^[1]

仲醇是一類重要的化合物，不僅是重要的有機中間體，而且在藥物、農(nóng)藥、香料等精細(xì)化工方面應(yīng)用十分廣泛。傳統(tǒng)的方法中，可以使用高溫高壓加氫，加入硼氫化鈉等無機還原劑，或者使用甲酸和甲酸鈉來制備仲醇，這些方法存在著反應(yīng)過程存在安全隱患，以及產(chǎn)生大量的廢料，對環(huán)境造成一定的污染。近幾年來，使用異丙醇作氫源來制備，異丙醇是一種廉價、安全、無毒的氫給體，這種方法受到了廣泛的關(guān)注。但是在反應(yīng)過程中需要加入強堿或者弱堿。因此，從有機合成的角度，發(fā)展一類新的有機金屬催化劑，通過使用廉價、安全、無毒的異丙醇作氫源和溶劑，反應(yīng)中不需要加入堿，能夠在環(huán)境友好和溫和的狀態(tài)下來催化這類反應(yīng)有重要的意義。1-苯基-1-丁醇為仲醇的一種，可用于有機合成。

制備^[1]

1-苯基-1-丁醇制備如下：在反應(yīng)容器中，加入酮，過渡金屬催化劑銥的絡(luò)合物和溶劑異丙醇；反應(yīng)混合物在油浴中加熱，反應(yīng)數(shù)小時后，冷卻到室溫，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，然后通過柱分離，得到目標(biāo)化合物。

具體步驟如下：將1-苯丁酮(148mg,1.0mmol)、cat.[Ir](1.1mg,0.002mmol,0.2mol％)和異丙醇(5mL)依次加入到25mL克氏管中，N2保護，82℃反應(yīng)6h。冷卻到室溫，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除掉溶劑，然后通過柱層析(展開劑：石油醚/乙酸乙酯)得到純凈的目標(biāo)化合物，產(chǎn)率：93％。1HNMR(500MHz,CDCl3)δ7.35(d,J＝4.4Hz,4H),7.29-7.26(m,1H),4.68(t,J＝6.7Hz,1H),1.82-1.76(m,2H),1.72-1.65(m,1H),1.49-1.39(m,1H),1.36-1.26(m,1H),0.93(t,J＝7.4Hz,3H)；

13CNMR(125MHz,CDCl3)δ144.9,128.4,127.5,125.9,74.4,41.2,19.0,13.9.

主要參考資料

[1] CN201710683910.8一種合成仲醇的方法