5326-39-6 / 4-碘-3-硝甲苯的制備

背景及概述

4-碘-3-硝甲苯中文別名：1-碘-4-甲基-2-硝基苯，英文名稱：4-IODO-3-NITROTOLUENE，CAS號：5326-39-6，分子式：C7H6INO2，分子量：263.033，為橙色至棕色閃亮的粉末，密度：1.883 g/cm3，沸點：111°C 1mm，熔點：53-56 °C(lit.)。是一種有機中間體，可由對碘甲苯用濃硝酸硝化后得到。

制備

以對碘甲苯為起始物料，經用濃硝酸硝化后得到4-碘-3-硝甲苯。直接硝化的反應會有較多不同位點的硝基取代產物及多硝基取代雜質，對反應條件要求比較苛刻。硝基甲苯及其衍生物常由甲苯經硝化制得1取代硝基或多硝基取代化合物。多硝基取代化合物可以只經一次硝化，但不經濟。目前多采用三段硝化法。其制備反應式如下圖：

圖1 4-碘-3-硝甲苯制備反應式

方法一、

將對碘甲苯加入到濃硫酸中，攪拌、加熱，在50℃反應5小時。然后將反應液倒入冰水中，得到橙色至棕色閃亮的固體產品，4-碘-3-硝甲苯[1]。

方法二、

將對碘甲苯6.63g，溶于5mL乙酸酐中，控制溫度在0℃，磁力攪拌，緩慢滴加濃3mL HNO3，加畢將溫度控制至20-25℃，反應4h，冷卻至室溫，并加入NaOH溶液調PH至7，混合物用乙酸乙酯200 mL萃取3次，飽和食鹽水洗滌，有機相用無水Na2SO4干燥，硅膠拌樣，石油醚：乙酸乙酯（v:v）=1:3-1:5做流動相過柱，25℃旋蒸得到黃色油狀物4-碘-3-硝基甲苯2.80 g，產率為35%。

方法三、

在裝有磁力攪拌子的希萊克反應管中加入三氟乙酸鈀6.7mg、氧化亞銅28.6mg、磷酸鉀6.4mg、3-甲基-2-硝基苯甲酸36.2mg、碘化鈉36mg、五水硝酸鉍194mg和2mL的二甲基亞砜。在氧氣存在的條件下加熱170℃反應20小時。反應完成以后，加入蒸餾水以淬滅反應，用乙酸乙酯進行萃取3次，每次10mL，合并的有機相經過濃縮，得到1-碘-4-甲基-2-硝基苯。

參考文獻

[1]Makhon'kov, D. I.; Cheprakov, A. V.; Beletskaya, I. P.Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1988 , vol. 24, # 11 p. 2029 - 2035