496-14-0 / 1,3-二氫異苯并呋喃的制備方法

背景及概述^[1]

1,3-二氫異苯并呋喃是一種有機(jī)中間體，可由鄰苯二甲醛為原料，一步制備得到。

制備^[1-2]

報(bào)道一、

催化劑制備：在配有機(jī)械攪拌以及回流冷凝管的125mL三口燒瓶中加入100mg偶氮二異丁腈，用氬氣將反應(yīng)瓶中的空氣置換后，依次加入2.0g乙烯基芐氯，1.0g二乙烯基苯以及5mL甲苯，攪拌使其完全混合均勻。隨后加入10mL的1wt％羧甲基纖維素水溶液。將攪拌設(shè)置為500rpm，攪拌30分鐘使有機(jī)相均勻分散到羧甲基纖維素水溶液中。隨后將反應(yīng)溫度升至70℃，在氬氣保護(hù)下反應(yīng)12h。反應(yīng)結(jié)束后過濾收集聚合物小球，并用水、甲醇分別洗滌五次除去分散劑及未反應(yīng)的單體，并在60℃下真空干燥12h。將干燥過的聚合物小球置于100mL帶有回流冷凝管的三口瓶中，加入50mL的1,4-二氧六環(huán)以及三乙烯二胺，在100℃下反應(yīng)30h。反應(yīng)溫度降至室溫后過濾催化劑小球，依次用1,4-二氧六環(huán)及甲醇洗滌至洗液中檢測(cè)不到三乙烯二胺。最后，在60℃下真空干燥12h得到多孔堿性負(fù)載離子液體催化劑。

在耐壓反應(yīng)管中加入200mg鄰羥基苯乙醇，25mg催化劑，0.8mL碳酸二甲酯，0.4mL甲醇，將反應(yīng)管密閉，在平行反應(yīng)器中加熱至130℃，反應(yīng)12h，冷卻至室溫，取少量反應(yīng)液稀釋后氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用分析，測(cè)得鄰羥基苯乙醇轉(zhuǎn)化率為99％，2,3-二氫苯并呋喃的收率為99％。

報(bào)道二、

將 Et3SiH (4 equiv) 添加到 2-羥基查爾酮衍生物 (0.5 mmol, 1 equiv) 和 InCl3 (0.5 equiv) 在無水乙腈 (2.5 mL) 中的攪拌溶液中。回流反應(yīng)混合物。向反應(yīng)混合物中加水。提取 反應(yīng)混合物用二氯甲烷。用鹽水洗滌合并的有機(jī)層。用無水Na 2 SO 4 干燥合并的有機(jī)層。真空濃縮各層。通過硅膠柱色譜法(石油醚/乙酸乙酯= 50:1)純化所得溶液至得到1,3-二氫異苯并呋喃。

參考文獻(xiàn)

[1] CN201810064187.X一種多孔堿性負(fù)載離子液體催化劑及其制備方法和用途

[2] Journal of Organic Chemistry, 84(9), 5141-5149; 2019