36315-01-2 / 2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶的用途與合成

嘧啶類(lèi)化合物是一類(lèi)重要的生物活性物質(zhì)，因被廣泛應(yīng)用于殺蟲(chóng)劑、除草劑、殺菌劑和醫(yī)藥中間體而備受人們的關(guān)注。璜酰脲類(lèi)除草劑作為超高效的除草劑，是目前世界農(nóng)藥市場(chǎng)除草劑的主要品種，在2010年全球農(nóng)藥銷(xiāo)售額排前十位的農(nóng)藥品種中，有四個(gè)是磺酰脲類(lèi)除草劑。2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶(ADMP)是這類(lèi)優(yōu)秀嘧啶類(lèi)化合物的代表之一。

用途

2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶(ADMP)以其為中間體可以合成多種農(nóng)藥，是超高效磺酰脲類(lèi)除草劑煙喃磺隆(Nicosulfuron)、節(jié)喃磺隆(Bensulfuron)、吡嘧橫隆(Pyrazosulfuron)、卩定嘧橫隆(Flazasulfuron)等16個(gè)品種的中間體。我國(guó)作為磺酰脲除草劑及中間體的生產(chǎn)和出口大國(guó)，國(guó)外農(nóng)藥大公司大多在中國(guó)采購(gòu)原藥及中間體進(jìn)行加工或最后的原藥合成，國(guó)內(nèi)的磺酰脲原藥生產(chǎn)企業(yè)則主要通過(guò)購(gòu)買(mǎi)關(guān)鍵中間體來(lái)進(jìn)行生產(chǎn)，2-氨基-4，6- 二甲氧基嘧啶(ADMP)的年需求量約4000~6000噸，市場(chǎng)需求旺盛。

合成方法

目前關(guān)于ADMP的合成方法主要有:I)丙二酸二甲(乙)酯和胍鹽為原料法；2)以丙二酸二甲(乙)酯和硫脲為原料法；3)丙二腈為原料方法。其中，在以丙二酸酯為主要原料的胍鹽和硫脲路線中，存在著一些問(wèn)題，如醇鈉用量大、叔胺類(lèi)催化劑的回收套用不完善、路線長(zhǎng)總產(chǎn)率低、生產(chǎn)成本高及使用有毒物質(zhì)等，并且由于產(chǎn)生大量的含磷廢水且產(chǎn)品純度不高，在環(huán)保和產(chǎn)品品質(zhì)要求更高的今天，逐步處于被淘汰工藝。

以丙二腈和甲醇為主要原料來(lái)制備ADMP的方法，由于三廢少，產(chǎn)品純度高，一直是被重點(diǎn)關(guān)注的工藝路線。但是目前采用該方法制備ADMP時(shí)，在第一步與干燥氯化氫反應(yīng)中要求絕對(duì)無(wú)水條件來(lái)制備中間體1，3-二甲氧基丙二亞胺二鹽酸鹽，雖然可以得到目標(biāo)物，但產(chǎn)率不高，且需要將中間體1，3-二甲氧基丙二亞胺二鹽酸鹽分離過(guò)濾。由于反應(yīng)體系存在大量氯化氫，中間體1，3- 二甲氧基丙二亞胺二鹽酸鹽對(duì)潮濕空氣及溫度極不穩(wěn)定，因此工藝過(guò)程很難實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。

鑒于目前制備ADMP的方法中存在的諸多問(wèn)題，尋求一種工藝簡(jiǎn)單且能夠工業(yè)化生產(chǎn)高產(chǎn)率、高純度ADMP的方法成為目前亟需解決的難題。