3344-70-5 / 1,12-二溴十二烷的應用

背景及概述^[1][2]

1,12-二溴十二烷是一種有機中間體，可由1,12-十二烷二醇一步溴代制備得到。

制備^[1]

在 250 mL 三口瓶中加入 30 mL 水,再慢慢滴加 50 mL 濃硫酸, 冷卻至室溫, 攪拌下依次加入 1,12-十二烷二醇 (0.1 mol), 溴化鈉 26 g (0.25 mol)。加熱至回流, 反應 4 h。冷卻至室溫, 加入水 100 mL, 在分液漏斗中分出有機層, 有機層依次用等體積濃硫酸、 水、飽和碳酸氫鈉溶液、水洗滌。分出有機層, 用無水氯化鈣干燥 30 min. 減壓蒸餾, 得無色液體1,12-二溴十二烷。在 100 mL 圓底燒瓶中依次加入 2.44 g (0.01 mol) 1,12-二溴十二烷, 2-甲基吡啶 2.35 g (0.025 mol), 加熱回流3 h, 得白色沉淀, 冷卻至室溫, 抽濾, 用 10 mL 乙醚洗滌濾餅三次, 烘干, 得灰色固體, 產率 68%. m.p. 156～157 ℃ ; 1HNMR (D2O, 400 MHz) δ: 8.54 (d, J＝ 6 Hz, 2H), 8.18 (t,J＝ 8 Hz, 2H), 7.74 (t, J＝ 8 Hz, 2H), 7.69 (d, J＝ 7 Hz,2H), 2.68 (s, 6H), 4.37 (t, J＝ 8 Hz, 4H ), 1.77 (t, J＝ 7 Hz,4H), 1.22 (t, J＝ 8 Hz, 12H), 1.11 (s, 4H); MS m/z (%): 93(2-甲基吡啶正離子, 100), 134 [M/2^＋－(CH₂)₃, 20], 190(M/2^＋＋ CH2, 10).

應用^[2]

CN201810108481.6報道了一種亞洲玉米螟性信息素(Z,E)-12-十四碳烯-1-醇醋酸酯化合物的合成方法。昆蟲性信息素具有專一性強，無殘留，環境友好等特 點，用昆蟲性信息素防控蟲害已列為國家推廣的農業綠色生態防控技術。先用1,12-二溴十二烷和三苯基磷反應生成ω-溴代十二烷基三苯基溴化膦鹽，然后ω-溴代十二烷基三苯基溴化膦鹽在有機堿二甲亞砜鈉鹽作用下與醛類反應生成Z型為主的ω-溴代十四碳烯，再經堿金屬氫氧化物水解得到Z型為主的(Z,E)-12-十四碳烯-1-醇，(Z,E)-12-十四碳烯-1-醇與乙酸酐乙酰化反應得到Z型為主的(Z,E)-12-十四碳烯-1-醇醋酸酯，Z型為主的(Z,E)-12-十四碳烯-1-醇醋酸酯與亞硝酸鈉和硝酸溶液經異構體轉化反應得到E型為主的(Z,E)-12-十四碳烯-1-醇醋酸酯。本發明的方法合成過程副反應少，產物純度高。

主要參考資料

[1] 肖昕,吳明強,薛賽鳳,祝黔江,張建新,陶朱.七、八元瓜環與二溴化1,n-亞烷基-二-2-甲基吡啶的超分子自組裝[J].有機化學,2012,32(01):68-74.

[2] CN201810108481.6一種亞洲玉米螟性信息素的合成方法