2547-61-7 / 三氯甲基磺酰氯的應用

背景及概述^[1]

三氯甲基磺酰氯可用作醫藥合成中間體。全氟碘代烷及溴代烷與連二亞硫酸鈉在適當條件下發生亞磺化脫碘及脫溴反應，全氟氯代烷在相似條件下不能反應.但是，四氯化碳及1，1，1一三氯多氟烷烴可與連二亞硫酸鈉發生亞磺化脫氯反應.三氯澳甲烷、三氯碘甲烷在類似條件下反應，則分別得到亞磺化脫澳及脫碘產物。

四氯化碳與連二亞硫酸鈉在室溫反應，得到三氯甲基亞磺酸鈉，產率73%，三氯甲基亞磺酸鈉與氯氣進一步反應可制備三氯甲基磺酰氯。四氯化碳的亞磺化脫氯反應，提供了合成三氯甲基亞磺酸、磺酸及磺酰氯的一種新方法.三氯甲基磺酰氯是一個重要的有機試劑，但以前的制備方法都比較困難明，有報道的新方法比原有方法優越在于試劑和原料易得且價廉，以及反應條件溫和并便于控制.1，1，1-三氯多氟烷烴的亞磺化脫氯反應，首次提出了合成二氯多氟烷基亞磺酸、磺酸及三氯甲基磺酰氯的有效方法。

制備^[1]

三氯甲基磺酰氯的制備如下：

步驟1）；25℃下的反應，氮氣氛下，4.0g(26mmol)la，4.6g(26mmol)硫代硫酸鈉，2.2g碳酸氫鈉，18mL水和6mL乙睛，25℃下攪拌6h后補加2.3g硫代硫酸鈉，1.1g碳酸氫鈉，繼續反應l0h，減壓蒸去溶劑，以50mL乙酸乙酯提取剩留固體三次，提取液去酯，得白色松軟固體，經異丙醇結晶，得3.9g無色晶體2a，產率73%。

步驟2)：3.9g2a溶于15mL水，于0℃通氯氣反應lh，析出白色固體，過濾，水洗，干燥，經升華法提純，得3.9g白色固體三氯甲基磺酰氯，產率94%。

主要參考資料

[1] 亞磺化脫鹵研究