2043-53-0/1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-十七氟-10-碘庚烷的制備方法

背景及概述^[1]

1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-十七氟-10-碘庚烷是一種有機氟織物整理劑。有機氟織物整理劑具有優良的拒水拒油性，透氣性以及耐洗，防污和易去污性能，它的主要成分是全氟烷基(Rf)長鏈化合物，它形成的薄膜具有Rf基所賦予的低臨界表面張力。因此經過它處理的織物仍能保持原有的色澤，手感，透氣性和穿著舒適性，并顯示出一般烴類或硅酮類憎水劑所不具備的憎油性，因此得到了迅速普及推廣，成為當今拒水拒油劑的主流。

制備^[1-2]

報道一、

將全氟辛烷碘化物(520g，1.16mmol)，Na2S2O4(20.9g，0.12mol)，Na2HPO4(21.5g)， 乙腈(900mL)和水(300mL)加入到2L高壓釜中，并通入乙烯氣體，使壓力達到40atm。在40-45 ℃下持續反應3小時后，發現乙烯壓力有明顯的下降。19F NMR跟蹤反應發現原料已經反應完 全，停止反應，排出過量的乙烯氣體，分離下層有機層，水洗，飽和食鹽水洗，再經無水硫酸 鈉干燥，真空下去除有機溶劑，得到化合物全氟辛烷乙基碘為白色固體(525g，產率95％， mp56-57℃)。1H NMR(300MHz，CDCl3)δ：2.3-3.1(m，2H)，3.1-3.5(m，2H)。19F NMR(282MHz，CDCl3)：-81.38(t，J＝9.9Hz，3F)，－113.73-－113.66(m，2F)，－ 121.96-－121.91(m，6F)，－122.26(s，2F)，－123.15(s，2F)，－126.63(s，2F)。

報道二、

一種C8F17CH2CH2I的制備方法，具體步驟如下：

(1)、向5L的立式不銹鋼反應釜中加入200g鋅氟化鋁載體催化劑(鋅含量為5％)，將反應釜密封并抽真空。用高純氮氣置換使釜內氧含量小于10ppm，水分含量小于100ppm。再將反應釜抽真空至-0.1MPa，通過助劑泵將5kg全氟辛基碘(C8F17I)加入到反應釜中。開啟攪拌并升溫至80℃，繼續攪拌60分鐘，獲得懸浮液；

(2)、向經過步驟(1)的反應釜中緩慢通入27.98g乙烯氣體，繼續升溫并控制反應溫度為135℃，待反應壓力不再變化時，再次通入乙烯氣體，在該溫度下繼續反應直到壓力不再下降。重復乙烯加料過程至總共加入83.93g，直至無乙烯消耗，反應壓力不再下降。降溫出料，產品經過堿洗、脫水處理后采用氣質聯用分析，測得C8F17CH2CH2I含量為96.8％， C8F17(CH2CH2)2I的含量為2.1％，目標產品收率為94.2％。