13682-77-4/乙烯三氟硼酸鉀的制備和應用

背景及概述^[1]

乙烯三氟硼酸鉀是一種乙烯基硼化合物。乙烯基官能團在有機合成和藥物合成中都非常普遍，常用的增加乙烯基到芳環上的方法就是通過乙烯基硼化合物進行Suzuki偶聯。

乙烯基硼化合物由于自身結構的特殊性，目前主要有四種形式：乙烯基硼酸三聚體吡啶絡合物，乙烯基硼酸頻哪醇酯，乙烯三氟硼酸鉀和乙烯基硼酸甲基亞氨基二乙酸酯，考慮到分子的利用率、穩定性以及合成的難度，目前已有文獻資料和專利中以乙烯基硼酸頻哪醇酯和乙烯基三氟硼酸鉀最為普遍。

制備^[1]

氮氣保護下，在帶有緩沖裝置的5L三口瓶內，先加入三溴化硼(250g,1.0mol)和四氫呋喃1100mL，攪拌均勻后，冷卻至-10℃。開始緩慢通入乙炔氣體，通入時保持氣體從液面下鼓入，此時開始有明顯放熱，保持體系溫度不超過0℃持續通入。整個通氣過程大約在8小時，如遇通氣過快，應加速降溫或停止通氣，以免體系內壓力過大。當不再有氣體吸收時，將反應體系再次至-10℃，開始緩慢滴加10%鹽酸水溶液，調PH=2-3，此過程中反應液逐漸上升至室溫，分層，乙酸乙酯300mL萃取兩次。合并有機層(根據內標收率折算收率為87%)，加入10M氟化鉀水溶液(350mL，3.5mol),分批加入L-酒石酸固體(255g,1.7mol),室溫攪拌反應。過濾掉生成的酒石酸鉀，濾液蒸干后得到157g片狀晶體反式溴乙烯三氟硼酸鉀。

將反式溴乙烯三氟硼酸鉀(15.7g,74mmol)加入55mL四氫呋喃和40mL二甲基亞砜，隨后加入金屬鋅(5.8g,0.89mol)，加入1-2粒碘引發，待確認反應啟動后，繼續攪拌反應。反應完畢，加入10mL甲醇淬滅反應，將反應體系減壓蒸干，加入45mL丙酮后攪拌過濾，濾液再次蒸干，加入50毫升甲基叔丁基醚打漿，過濾烘干得到7.0g粉末狀白色固體乙烯三氟硼酸鉀,收率71%。

應用^[2]

CN202010266841.2公開了一種拌勻保塑性好的混凝土緩凝劑，其特征在于，由以下重量份的組分制成：超支化硼酸酯5-8份、多孔多糖微球10-20份、硼硅酸鋅3-5份、乙烯三氟硼酸鉀/磷烯醇丙酮酸/聚乙二醇單烯丙基醚/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物3-6份、凹凸棒土10-15份、水40-60份、乳化劑1-3份、助溶劑3-5份。本發明還公開了所述拌勻保塑性好的混凝土緩凝劑的制備方法。本發明公開的混凝土緩凝劑緩凝效果顯著，能有效提高混凝土強度、減少混凝土拌合物坍落度損失，與外加劑相容性好，摻量少，成本低，使用安全環保。

參考文獻

[1][中國發明,中國發明授權]CN201610017448.3一種乙烯基三氟硼酸鉀的合成方法

[2]CN202010266841.2一種拌勻保塑性好的混凝土緩凝劑