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110-00-9 / 呋喃的常見合成反應

呋喃是有機合成中重要的片段,很多藥物中都含有呋喃環,較常用的有呋喃妥因、呋喃唑酮、呋喃西林等。下面對一些常見的呋喃環合成反應進行匯總,方便學習交流。

常見合成反應

一、Feist–Bénary呋喃合成反應

在堿性條件下,由α-鹵代酮和β-酮酸酯反應制備呋喃的反應。常用的催化劑有胺或吡啶。

呋喃的常見合成反應

二、Paal–Knorr呋喃合成

酸催化下1,4-二酮環化得到呋喃的反應。

呋喃的常見合成反應

三、Cloke-Wilson環丙基酮重排反應

環丙基酮或環丙基亞胺在Lewis酸催化下重排為二氫呋喃或二氫吡咯的反應。加熱或光照條件下也可引發此反應。

呋喃的常見合成反應

四、Cooper-Finkbeiner鎂氫化反應

在Ti催化下格氏試劑和烯烴或炔烴進行交換得到新的格氏試劑,再和一些親電試劑(氧氣,二氧化碳,醛,腈等等)進行格氏反應。端基硅保護的炔丙醇和腈發生此反應可以制備各種取代呋喃。

呋喃的常見合成反應

五、Garst-Spencer呋喃環化反應

α位含有亞甲基硫醚基團的環烷酮和二甲基亞甲基锍(dimethylsulfonium methylide)反應得到環氧化合物,接著在加熱條件(或硅膠催化)下重排得到五元環硫代縮醛,在碘(或硫酸汞)催化下脫硫芳香化得到呋喃。

呋喃的常見合成反應

六、Kennedy氧化環化反應

1992年Kennedy, R. M.等人報道了5-羥基烯烴和氧化錸(VII)(Re2O7)反應得到2-羥甲基四氫呋喃的反應。此氧化環化反應是順式加成,產量穩定,但有少量的醇被氧化為羰基化合物。

呋喃的常見合成反應

七、Perkin香豆素重排

香豆素在堿性條件下經過開環關環重排為苯并呋喃的反應。

呋喃的常見合成反應

八、Rapp-Stoermer苯并呋喃合成

水楊醛和α-鹵代酮先形成醚中間體接著通過分子內的羥醛縮合得到苯并呋喃的反應。

呋喃的常見合成反應

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