100-68-5 / 甲基苯基硫醚的制備方法

背景及概述^[1]

甲基苯基硫醚又叫苯甲硫醚，俗名茴香硫醚(CAS號：100-68-5)，為無色透明的液體，不溶于水，易溶于丙酮等有機溶劑，分子量124.22，相對密度1.05794a，沸點193℃。

其用途廣泛，可作為合成新一代抗生素2型環(huán)氧酶抑制劑羅非昔布的重要中間體一Q.溴4甲磺酰基苯乙酮這一抗?jié)兯幬锏脑希阂彩呛铣蓺⑾x劑、殺菌劑、除草劑等農(nóng)藥的原料：還可作為維生素A的穩(wěn)定劑、芳香胺的抗氧劑、潤滑油添加劑、香料的合成原料等；同時，苯甲硫醚還是合成紫外光引發(fā)劑907的重要原料之一。由于新藥的不斷開發(fā)和光固化技術(shù)的發(fā)展，苯甲硫醚的需求呈上升趨勢。

制備^[1-2]

報道一、

在帶有機械攪拌器和溫度計裝置的高壓反應釜中分別加入1摩爾苯硫酚、1摩爾氫氧化鈉、2摩爾DMC、150克水、10克NaY和10克土耳其紅油。密封反應釜并用氮氣置換釜中空氣，在攪拌條件下進行加熱至120度反應。反應5小時后進行TLC檢測(石油醚：乙酸乙酯12:1)，當苯硫酚轉(zhuǎn)化完畢，停止反應，自然降溫，等到室溫時對反應中固體進行抽濾分離，分離催化劑NaY和部分碳酸氫鈉，分離有機相，氣相色譜分析含量，經(jīng)計算收率83％。通過精餾分出甲醇和未反應DMC，經(jīng)減壓精餾得到產(chǎn)品，純度99.3％。

報道二、

將132.2g(1.0mol)苯硫酚鈉、304.0g(2.0mol)三乙基甲基氯化銨、132.2g乙醇加至1000ml的三口燒瓶中，加熱至回流，并保持該回流溫度78℃反應7小時后結(jié)束，冷卻至室溫，將反應混合物在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上脫除低沸物后，用200mL*3的去離子水洗滌，合并收集三次洗滌的油相直接減壓精餾，收集(10mmHg，67-69℃)餾分121.8g，即為產(chǎn)品茴香硫醚，收率98.1％，氣相色譜檢測純度為99.1％。

參考文獻

[1][中國發(fā)明]CN201810557285.7一種清潔環(huán)保的苯基甲基硫醚的制備方法

[2][中國發(fā)明]CN201710939889.3芳基亞砜、硫醚化合物及其合成方法和應用