183610-70-0 / 2-氨基-3-三氟甲基吡啶的制備和應用

背景及概述^[1]

2-氨基-3-三氟甲基吡啶是一種有機中間體，可由2-氯-3-三氟甲基吡啶先氟代制備2-氟-3-三氟甲基吡啶，然后用氨親核取代后得到2-氨基-3-三氟甲基吡啶。2-氯-3-三氟甲基吡啶可用于制備中間體2-羥基-3-三氟甲基吡啶。2-羥基-3-三氟甲基吡啶是含氟吡啶雜環類一種很有價值的化學品,主要用于醫藥中間體，有機合成，有機溶劑，也可應用于染料生產、農藥生產及香料等方面。

制備^[1]

（1）氟化

一次性將2500g的2-氯-3-三氟甲基吡啶投入到5000ml高壓反應釜內，然后向高壓反應釜內加入750g的氟化氫，開啟攪拌，升溫反應，溫度210℃，壓力不超30bar，反應48小時，反應結束后，將物料水洗，然后用氫氧化鈉中和的pH值7，再通過精餾后制得2-氟-3-三氟甲基吡啶，含量＞99%。

（2）氨化

將750g的2-氟-3-三氟甲基吡啶加入氨化釜中，向氨化釜加水700g，然后向氨化釜通入液氨250g，升溫至180℃，壓力不大于3.0MPa，反應10小時，降溫至90℃，出料至接收釜中，在接收降溫至10℃，經離心、干燥制得2-氨基-3-三氟甲基吡啶；收率約95%

應用^[1-2]

應用一、

2-氯-3-三氟甲基吡啶可用于制備中間體2-羥基-3-三氟甲基吡啶的方法如下：

將700g的30%鹽酸一次性投入到2000ml反應釜內，開啟攪拌，開啟冷液閥門降溫，然后慢慢將160g含量99%2-氨基-3-三氟甲基吡啶投入到反應釜內。將143g含量30%的亞硝酸鈉水溶液加入反應釜上方計量罐中，當反應釜內溫度降到10℃時，滴加定量的亞硝酸鈉水溶液，滴加過程控制反應釜溫度10℃，滴加結束后保溫2小時取樣。

反應結束取樣合格后的向反應液加入液堿中和PH值到7，中和溫度控制在60℃。中和結束后，經抽濾、干燥分離出產品2-羥基-3-甲基吡啶，含量＞99%。

應用二、

CN200610038262.2報道了磺酰脲類除草劑啶嘧黃隆的關鍵中間體3-三氟甲基-2-吡啶磺酰胺的制備方法；該方法分三步進行：重氮化、磺酰氯化反應和氨化反應。首先2-氨基-3-三氟甲基吡啶在酸性條件下與亞硝酸鈉反應制備重氮鹽，然后與亞硫酸氫鈉在氯化銅催化下生成3-三氟甲基-2-吡啶磺酰氯；最后與氨水反應生成3-三氟甲基-2-吡啶磺酰胺。該方法是當今最為理想的由價廉易得的原料在溫和、簡單、安全的條件下制備3-三氟甲基-2-吡啶磺酰胺的新方法之一。

參考文獻

[1][中國發明]CN201711285492.32-羥基-3-三氟甲基吡啶的制備方法

[2]CN200610038262.23-三氟甲基-2-吡啶磺酰胺的制備方法