72287-26-4 / 1,1′-二(二苯膦基)二茂鐵二氯化鈀II的制備

概述^[1]

1,1'-二(二苯膦基)二茂鐵二氯化鈀II作為催化劑廣泛應(yīng)用于有機化工、醫(yī)藥化工及液晶材料合成領(lǐng)域。目前，其主要合成方法有：1）氯亞鈀酸鹽（K，Na，Li鹽）與dppf反應(yīng)法，2）氯化鈀與乙腈（苯甲腈）絡(luò)合物與dppf配體交換法。方法1利用氯化鈀與氯化鈉（氯化鉀或氯化鋰）反應(yīng)得到可溶性較強的氯亞鈀酸鹽，然后制備1,1'-二(二苯膦基)二茂鐵二氯化鈀II，該方法雖然縮短了反應(yīng)時間，提高了反應(yīng)收率，但是后處理繁瑣，容易引入K，Na，Li等雜離子，導(dǎo)致催化劑品質(zhì)不高；方法2所用的乙腈及苯甲腈均是毒性極大的化學(xué)品，且該方法反應(yīng)時間長，效率低。

制備^[1]

一種1,1'-二(二苯膦基)二茂鐵二氯化鈀II（dppfPdCl2）的制備方法，包括下述步驟：

（a）將氯化鈀加入到濃鹽酸中，加熱至40-80℃溶解，鹽酸用量是氯化鈀質(zhì)量的0.2-1.0倍，加乙醇稀釋，乙醇用量是氯化鈀質(zhì)量的10-50倍；

（b）將3.0-5.0倍氯化鈀質(zhì)量的雙二苯基膦基二茂鐵（dppf）加入到四氫呋喃溶液中，加熱至40-80℃，直至溶解，四氫呋喃用量是氯化鈀質(zhì)量的20-30倍；

（c）將步驟（a）得到的溶液滴加到步驟（b）得到的溶液中，滴加完畢后在45-80℃保溫0.5-3h，然后冷卻，過濾，洗滌，真空干燥，得到1,1'-二(二苯膦基)二茂鐵二氯化鈀II紅色晶體。

主要參考資料

[1] CN201210279150.1一種[1,1''-雙(二苯基膦基)二茂鐵]二氯化鈀的制備方法