4124-41-8 / 4-甲苯磺酸酐的制備和應用

背景及概述^[1]

4-甲苯磺酸酐是一種有機中間體，可由對甲苯磺酰氯和對甲苯磺酸酰化得到。4-甲苯磺酸酐可用于制備6-[(1，2，3，4-四氫-β-咔啉-3)-甲酰基-二乙烯三胺]-6- 脫氧-β-環糊精，可用作為抗血栓劑。

制備^[1]

TsCl(8.000g，42.0mmol)和TsOH·H₂O(2.000g，11mmol)溶解在50.0mL二氯甲 烷中，室溫下攪拌過夜。反應液過濾后重結晶后得到4-甲苯磺酸酐4.970g，產率62％。 ESI/MS(m/e)：327[M+H]+.

應用^[1]

4-甲苯磺酸酐可用于制備6-[(1，2，3，4-四氫-β-咔啉-3)-甲酰基-二乙烯三胺]-6- 脫氧-β-環糊精，方法如下：

1)在蒸餾水中，用4-甲苯磺酸酐將β-環糊精的單個6-OH對甲苯磺酰化成為6-O-(p-甲苯磺酰基)-β-環糊精；

2)在二乙烯三胺中，6-O-(p-甲苯磺酰基)-β-環糊精反應生成6-二乙烯三胺-6-脫氧-β-環糊精；

3)將無水DMF存在下，N-Boc-1，2，3，4-四氫-β-咔啉-3-羧酸與6-二乙烯三胺-6-脫氧-β-環糊精縮合成為6-[(N-Boc-1，2，3，4-四氫-β-咔啉-3)-甲酰基-二乙烯三胺]-6-脫氧-β-環糊精；

4)在三氟醋酸(TFA)中6-[(N-Boc-1，2，3，4-四氫-β-咔啉-3)-甲酰基-二乙烯三胺]-6-脫氧-β-環糊精脫除Boc得到6-[(1，2，3，4-四氫-β-咔啉-3)-甲酰基-二乙烯三胺]-6- 脫氧-β-環糊精。

參考文獻

[1] [中國發明] CN201210180983.2 四氫-β-咔啉-3-甲酰基-二乙烯三胺-β-環糊精，其制備，抗血栓活性和應用